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生物質(zhì)能轉(zhuǎn)化利用技術(shù)及其研究進(jìn)展 木屑顆粒機(jī)|秸稈顆粒機(jī)|秸稈壓塊機(jī)|木屑制粒機(jī)|生物質(zhì)顆粒機(jī)|富通新能源 / 14-05-31

0、前言
    地球上蘊(yùn)藏的可開發(fā)利用的煤和石化能源將分別在200年、40年內(nèi)耗竭,天然氣也只能用60年左右。與此同時,由于石化能源的過度開發(fā)利用帶來環(huán)境污染和全球氣候變暖的問題也日益突出。因此,尋找和開發(fā)新型可再生能源迫在眉睫,富通新能源生產(chǎn)銷售的秸稈顆粒機(jī)木屑顆粒機(jī)、秸稈壓塊機(jī)專業(yè)壓制生物質(zhì)成型顆粒燃料。
    生物質(zhì)能(biomass energy或bioenergy)是人類使用的最古老的能源,是隨著石化能源危機(jī)及回歸生態(tài)平衡而被人類重新認(rèn)識的。生物質(zhì)( bi-omass)主要是指可再生或循環(huán)的有機(jī)物質(zhì),包括農(nóng)作物、樹木、垃圾、工農(nóng)業(yè)廢棄物和其它植物及其殘體( residues)等。生物質(zhì)能一般是綠色植物通過葉綠素將太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能而儲存在生物質(zhì)內(nèi)部的能量,其來源于C02,燃燒后產(chǎn)生CO2,因此可以認(rèn)為CO,的排放是零,甚至有所減少(燃燒后草木灰中含有大量的K2CO2)。故生物質(zhì)與礦物燃料相比更為潔凈,具有可再生性、環(huán)境友好性,是解決能源和環(huán)境問題的有效途徑之—。
目前世界擁有生物質(zhì)資源約18.41×1011t,如以能量換算,相當(dāng)于目前石油產(chǎn)量的15 - 20倍。生物質(zhì)能已成為僅次于煤、石油和天然氣的第四大能源,約占全球總能耗的14%。
1、國內(nèi)外生物質(zhì)能利用狀況
    生物質(zhì)能的研究與開發(fā)早己被世界各國所關(guān)注。歐盟規(guī)劃2010年可再生能源比例達(dá)12%,可替代2000×104 t石油,其中成本較低的生物質(zhì)能約占80%。北歐各國發(fā)展木材發(fā)電,德國致力發(fā)展沼氣,并且己利用生物氣體研制新型燃料電池。美國加快木材發(fā)電和燃料乙醇的啟用,利用農(nóng)作物及其廢物制造乙醇,作為汽車燃料。古巴利用大量的甘蔗渣用于燃燒發(fā)電,并且已進(jìn)行國際合作,欲投資1億美元興建以甘蔗渣為原料的環(huán)保電廠,預(yù)計所生產(chǎn)的電能可達(dá)到古巴全國需要量。
    我國是世界第二大能源消耗國,也是農(nóng)業(yè)大國,生物質(zhì)資源十分豐富,開發(fā)利用生物質(zhì)能不僅能解決能源危機(jī),為可持續(xù)發(fā)展提供充足的能源和動力,還可保護(hù)生態(tài)環(huán)境,解決環(huán)境污染問題。目前,我國生物質(zhì)能源的開發(fā)和利用仍然以傳統(tǒng)的燃燒技術(shù)為主,生物質(zhì)氣化、液化和生物柴油等技術(shù)正得到逐步發(fā)展。氣化以厭氧發(fā)酵技術(shù)的推廣和應(yīng)用為主,同時發(fā)展直接氣化技術(shù)。
2、生物質(zhì)能轉(zhuǎn)化利用技術(shù)及研究狀況
    一般地,所有種類生物質(zhì)都可以進(jìn)行熱化學(xué)轉(zhuǎn)化,含濕量低的草本植物和木本植物最適合熱化學(xué)轉(zhuǎn)化,而能量密度低的散拋型農(nóng)業(yè)廢棄物可通過壓縮成型來提高利用價值。
2.1直接燃燒法(Direct combustion)
    直接燃燒通常是在蒸汽循環(huán)作用下將生物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為熱能和電能,為烹飪、取暖、工業(yè)生產(chǎn)和發(fā)電提供熱量和蒸汽。小規(guī)模的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化利用率低下,熱轉(zhuǎn)化損失約為30 - 90%。通過利用轉(zhuǎn)化效率更高的燃燒爐,可以提高利用率。
    生物質(zhì)燃燒最常用的是鍋爐燃燒和流化床燃燒技術(shù),后者由于氮氧化物的低排放特性迅速得到青睞。G.Eriksson和B.KjellstrOm等研究了木材水解殘渣在150 kW的粉末燃燒器里的燃燒情況,結(jié)果表明直接燃燒是燃?xì)廨啓C(jī)使用的切實(shí)可行的方法。
    直接燃燒是最早采用的一種生物質(zhì)開發(fā)利用方式,可以最快速度地實(shí)現(xiàn)各種生物質(zhì)資源的大規(guī)模無害化、資源化利用,成本較低,因而具有良好的經(jīng)濟(jì)性和開發(fā)潛力。
2.2生物化學(xué)轉(zhuǎn)化(Biochemical conversion)
2.2.1發(fā)酵( Fermentation)  乙醇具有諸多優(yōu)良特性,如燃燒特性好,無鉛、CO、SO,和其它碳?xì)浠衔铮幸嬗诒Wo(hù)環(huán)境,特別是可直接與石油天然氣混合作為內(nèi)燃機(jī)的液體燃料。
    乙醇的發(fā)酵底物幾乎包括各種原始生物材料,最主要的原料為甘蔗、小麥、谷類、甜菜和木材。若用富含木質(zhì)纖維素的農(nóng)業(yè)廢棄物生產(chǎn)乙醇,可避免農(nóng)作物食用和工業(yè)生產(chǎn)間的矛盾,其潛在生產(chǎn)量高達(dá)491 GL/年,是世界目前產(chǎn)量的16倍。Keikhosro等人采用毛霉、根霉和酵母對稀酸預(yù)處理過的稻草進(jìn)行同步糖化發(fā)酵,根霉( oryzea)發(fā)酵乙醇產(chǎn)率高達(dá)74%,副產(chǎn)物為乳酸,毛霉( indicus)也能達(dá)到68%的產(chǎn)率。為避免生產(chǎn)乳酪剩余的乳清對環(huán)境造成污染,Salman等人用酵母發(fā)酵天然乳清,產(chǎn)生乙醇。美國能源部選用稀酸處理過的玉米纖維進(jìn)行同步糖化發(fā)酵,降低了原料成本。高粱富含淀粉,但尚未用來生產(chǎn)生物質(zhì)能,X.Zhan等對高梁采用超臨界流體擠壓蒸煮法,使乙醇轉(zhuǎn)化率提高5%,表明該法是一種有效的處理方法。
    生物質(zhì)發(fā)酵生產(chǎn)乙醇是國際上除了制備生物柴油以外的另一條石油替代路線,近期我國重點(diǎn)技術(shù)研發(fā)方向是利用甜高梁、木薯及木質(zhì)纖維素等非糧食原料生產(chǎn)燃料乙醇,并建設(shè)規(guī)模化原料供應(yīng)基地,建立生物質(zhì)液體燃料加工企業(yè),到2010年,燃料乙醇的年生產(chǎn)能力將達(dá)到約200×104t。
2.2.2慶氧性消化( Anaerobic  digestion)  厭氧消化是指利用微生物在缺氧條件下消化易腐生物質(zhì),使其徹底分解,產(chǎn)生氫氣和甲烷等高能清潔燃料,即沼氣的過程。Yingnan Yang等以醋酸鹽等為有機(jī)源,在填充了碳?xì)值墓潭ɑa(chǎn)烷微生物流化床混合反應(yīng)器中進(jìn)行厭氧消化,使甲烷產(chǎn)量達(dá)798 mL/d,提高了產(chǎn)量。Jae K C等對餐飲廢棄物的各個組成及混合物的消化產(chǎn)甲烷情況進(jìn)行了研究。
    目前,木質(zhì)纖維素類物質(zhì)分解是沼氣生產(chǎn)的瓶頸問題。由于對厭氧消化所需要的三類嫌氧微生物的研究仍較膚淺,致使無法圓滿解決產(chǎn)氣效率低等現(xiàn)象。如果這一課題的研究得到質(zhì)的進(jìn)展,則可將原料由目前以人畜糞便為主擴(kuò)大到各種秸稈、枝葉類,可以大大擴(kuò)展沼氣原料來源。
2.3  熱化學(xué)轉(zhuǎn)化( Thermochemical conversion)
    熱化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)與其它技術(shù)相比,具有功耗少、轉(zhuǎn)化率高、較易工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)。生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化包括氣化、熱解、液化和超臨界萃取,其中氣化和液化技術(shù)是生物質(zhì)熱化學(xué)利用的主要形式。
2.3.1  氣化(Gasification)  氣化是生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的最新技術(shù)之一。生物質(zhì)受熱后,通過連續(xù)反應(yīng)將其中碳的內(nèi)在能量轉(zhuǎn)化為可燃燒氣體,既可供生產(chǎn)、生活直接燃用,也可用來發(fā)電,進(jìn)行熱電聯(lián)產(chǎn)聯(lián)供,從而實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)的高效清潔利用。此外,歐共體還開展了生物質(zhì)氣化合成甲醇、氨的研究研究。
    我國根據(jù)目前的生物質(zhì)資源,如果僅將l%的麥桿和10%的谷殼用來氣化和發(fā)電,總裝機(jī)容量就可能會高于200×104 kW。另外,我國己基本具備了發(fā)展生物質(zhì)氣化合成甲醇技術(shù)的空間,只要各部分的關(guān)鍵問題得到解決,并結(jié)合新技術(shù)和提高系統(tǒng)效率,生物質(zhì)氣化合成甲醇技術(shù)就會具有廣闊的發(fā)展前景。
    生物質(zhì)氣化及發(fā)電技術(shù)在發(fā)達(dá)國家已受廣泛重視,發(fā)展中國家隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展也逐步重視生物質(zhì)的開發(fā)利用。在我國,利用現(xiàn)有技術(shù),研究開發(fā)經(jīng)濟(jì)上可行、效率較高的生物質(zhì)氣化發(fā)電系統(tǒng)對今后能否有效利用生物質(zhì)起關(guān)鍵作用。
2.3.2  熱解(Pyrolysis)  在隔絕空氣條件下加熱生物質(zhì),或者在少量空氣存在的條件下部分燃燒產(chǎn)生碳?xì)浠衔、含油液體和殘?zhí)康幕旌衔,為熱解產(chǎn)物。通過生物質(zhì)熱解及其相關(guān)技術(shù),可生產(chǎn)焦炭和甲醇、丙酮、乙酸、焦油等副產(chǎn)物。
    熱解按溫度、升溫速率、反應(yīng)時間和顆粒大小等條件,可分為慢速熱解、常規(guī)熱解和閃速熱解三方式?焖贌峤馐且苑羌Z食類的生物質(zhì)為原料制取液體燃料的方法之一,尺度小的稻殼、木屑等的干燥物料是快速熱解工藝的理想原料。由快速熱解工藝獲得的液體燃料含氧量高,但是熱值較石化燃料低,還需要進(jìn)一步精制處理才能有效利用。
    如果能夠開發(fā)出選擇性優(yōu)良的快速熱解工藝,生產(chǎn)出低含氧量,高熱值的液體燃料,那么快速熱解工藝將具有非常強(qiáng)的競爭力。
2.3.3  液化(Liquefaction)  生物質(zhì)的熱解液化是在缺氧條件下將生物質(zhì)迅速加熱到500℃~600℃溫度左右,使之主要轉(zhuǎn)換成液化產(chǎn)物(油)的一種工藝。這種液體燃料既可以直接作為燃料使用,也可以再轉(zhuǎn)化為品位更高的液體燃料或價值更高的化工產(chǎn)品。液化產(chǎn)品的處理方法包括催化加氫、熱加氫、催化裂解及兩段精制處理等。目前,催化加氫是較常用的方法。
    高壓液化技術(shù)是生物質(zhì)直接液化技術(shù)的一種,是指在較高壓力、一定溫度和溶劑、催化劑存在等條件下對生物質(zhì)進(jìn)行液化反應(yīng)制取液體產(chǎn)品的技術(shù)。相比同為直接液化的快速熱裂解法,該技術(shù)具有工藝簡捷、易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn),因而得到了廣泛的關(guān)注和深入的研究。
2.3.4  超臨界流體萃取(Supercritical fluid ex-traction,SCFE)  超臨界流體(SCF)具有氣液兩重性的特點(diǎn),它既有與氣體相當(dāng)?shù)母邼B透能力和低粘度,又兼有與液體相近的密度和對許多物質(zhì)優(yōu)良的溶解能力。在超臨界水中,將煤炭和生物質(zhì)能源轉(zhuǎn)化為清潔的氫能,具有氣態(tài)產(chǎn)物中氫氣含量高,無需對原料進(jìn)行干燥,反應(yīng)不生成焦油等副產(chǎn)品,不造成二次污染等優(yōu)點(diǎn)。A.Demirbas用超臨界水萃取法使水果皮產(chǎn)生富氫氣體。和其它熱解、氣化等熱化學(xué)法相比,超臨界萃取法能直接處理潮濕物料而不用對其干燥,并且能在較低溫度下保持高的萃取效率。
    超臨界流體萃取能減少樣品的準(zhǔn)備時間,加快提取速度,改善萃取效果,并且對固體和半固體樣品的提取率不亞于常規(guī)萃取法。可作為SCF的物質(zhì)很多,如二氧化碳、六氟化硫、乙烷、甲醇、氨和水等。利用SCFE進(jìn)行生物質(zhì)轉(zhuǎn)化已有很多應(yīng)用。
2.4  固體成型技術(shù)(Briquetting technology)
    固體成型技術(shù)是指在一定溫度與壓力作用下,將原來分散的、沒有一定形狀的生物質(zhì)廢棄物壓制成具有一定形狀、密度較大的各種成型燃料的高新技術(shù)。秸稈、谷殼和木材等的屑末下腳料由于體積密度小,占用空間大,直接焚燒浪費(fèi)資源且污染環(huán)境。該技術(shù)則能以連續(xù)的工藝和工廠化的生產(chǎn)方式將這些低品位的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易儲存、易運(yùn)輸、能量密度高的高品位生物質(zhì)燃料,從而使燃燒性能得到明顯改善,熱利用效率顯著提高,為高效再利用農(nóng)林廢棄物、農(nóng)作物秸稈等提供了一條很好的途徑。
    目前國內(nèi)開發(fā)的生物質(zhì)顆粒燃料成型技術(shù)(Highzones技術(shù)),比熱壓成型技術(shù)減少了烘干、成型時加熱及降溫等三個耗能程序,可就地將原料及時壓縮成顆粒燃料,解決了生物質(zhì)燃料規(guī)模化應(yīng)用中存在的收、運(yùn)、儲成本高的瓶頸問題,便于在原料產(chǎn)地推廣使用,這一技術(shù)被歐盟生物質(zhì)能工業(yè)協(xié)會主席托德先生稱為“世界生物質(zhì)能領(lǐng)域的首創(chuàng)”。
2.5生物柴油制取( Biodiesel production)
    這是一種從含有大量植物油的種子中提取液體油直接用于燃燒或?qū)⑵浣?jīng)乳化、高溫裂解或酯化處理后作為替代柴油的方法。
    植物油粘度較大,直接用作燃料油會出現(xiàn)結(jié)焦炭化等現(xiàn)象,國內(nèi)外普遍采用以低碳醇為酯化劑,用酸、堿或酶作催化劑,將原料油進(jìn)行酯化處理后獲得相應(yīng)的脂肪酸酯,即生物柴油。生物柴油性能與石化柴油相近,并且具有硫含量低、分解性能好、燃燒效率高等特點(diǎn),大大降低了環(huán)境污染,是石化柴油的優(yōu)良可再生替代品,有“綠色柴油”之稱。相比其它方法,酯交換法工藝簡單、費(fèi)用較低、制得的產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定,是生物柴油主要的制備方法。
    美國主要以相對便宜的豆油為原料制備生物柴油,歐洲主要是以油菜籽為原料,棕櫚油、葵籽油、米糠油等也是最常見的原料。值得一提的是,動植物廢棄餐飲油是一種很好的制備生物柴油的原料,除了獲得優(yōu)質(zhì)生物柴油并防止廢棄油重返餐桌,保證飲食安全,還可以有效降低生產(chǎn)成本。Mustafa C用廢油制備生物柴油并進(jìn)行了排放實(shí)驗。結(jié)果表明:生物柴油和石化柴油具有幾乎相同的熱效率,在HC、CO等方面比普通2#柴油降低了46. 27%、17. 77%。日本植物油資源貧乏,因此主要用廢油為原料制備生物柴油。
    我國多年來開展了一些生物柴油研發(fā)工作,中科大、石油化工研究院、西北農(nóng)林科技大、遼寧能源所等分別進(jìn)行了實(shí)驗研發(fā)和小型工業(yè)試驗,一系列關(guān)鍵技術(shù)己被克服。海南、四川和福建幾家公司開發(fā)出擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù),相繼建成年產(chǎn)超過萬噸生物柴油的生產(chǎn)企業(yè)。我國中長期規(guī)劃戰(zhàn)略目標(biāo)指出:2020年乙醇和生物柴油的產(chǎn)量各達(dá)到1  500×104 t,替代25%的石油進(jìn)口。
    本課題組分別以含油率較高、經(jīng)濟(jì)壽命達(dá)70余年的木本作物一烏桕所產(chǎn)的梓油和動植物廢棄油脂為原料,在制備生物柴油過程中使用自制的磁性固體催化劑,制備出高質(zhì)量的生物柴油。該催化劑催化活性較高,易與反應(yīng)體系分離、回收,可重復(fù)使用,避免傳統(tǒng)工藝使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿催化劑所產(chǎn)生的大量廢液腐蝕設(shè)備,污染環(huán)境,具有環(huán)境友好性;同時用大孔樹脂精制其副產(chǎn)物,得到高附加值的精制甘油,有效降低了生產(chǎn)成本[33]。整個生產(chǎn)過程中無“三廢”、無污染,符合綠色化工生產(chǎn)要求。生物柴油生產(chǎn)過程對水分要求苛刻,去除水分一般采用硅膠干燥或真空減壓蒸餾,設(shè)備投資大,能耗高,增加生產(chǎn)成本。本課題組開發(fā)的特種乳化劑,可使適量水分、生物柴油、石化柴油相混合,形成均一、澄清體系,燃燒充分且性能穩(wěn)定。目前研究成果已取得若干項專利。
3、生物質(zhì)能的應(yīng)用前景
    生物質(zhì)能對經(jīng)濟(jì)發(fā)展和生態(tài)平衡起著舉足輕重的作用,我國生物質(zhì)能富集區(qū)往往是“老少邊窮”地區(qū)和純農(nóng)業(yè)區(qū),經(jīng)濟(jì)建設(shè)相對落后,發(fā)展生物能源不僅經(jīng)有經(jīng)濟(jì)意義,對解決農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化、農(nóng)村剩余勞動力轉(zhuǎn)移、農(nóng)村地區(qū)工業(yè)化和建設(shè)和諧社會,都有很大意義。“不與人爭糧,不與糧爭地,不與傳統(tǒng)行業(yè)爭利”,這是我國發(fā)展生物質(zhì)能利用的新特點(diǎn)。
    據(jù)中國工程院《中國可持續(xù)發(fā)展能源戰(zhàn)略研究》預(yù)測,2050年我國生物質(zhì)能開發(fā)利用量將達(dá)到275 Mt標(biāo)準(zhǔn)煤,占一次能源供應(yīng)量的8%,因此生物質(zhì)能具有廣闊的開發(fā)前景。2006年8月19日,全國生物質(zhì)能開發(fā)利用工作會議在北京召開。農(nóng)業(yè)部副部長尹成杰在會上提出,生物質(zhì)能的開發(fā)利用既涉及農(nóng)業(yè)和農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展,又關(guān)系到能源安全。我國生物質(zhì)能開發(fā)利用的4個重點(diǎn)領(lǐng)域:大力普及農(nóng)村沼氣;積極推廣農(nóng)作物秸稈生物氣化和固體成型燃料;穩(wěn)步推進(jìn)秸稈發(fā)電。
    目前我國生物質(zhì)資源利用取得了一定成就,但同時也存在著很大弊端,在經(jīng)濟(jì)落后地區(qū),人們對生物質(zhì)能的不恰當(dāng)利用造成自然生態(tài)日趨惡化;并且農(nóng)村大部分農(nóng)業(yè)廢棄物的就地焚燒,致使資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。技術(shù)方面,與發(fā)達(dá)國家相比尚存在一定差距,在生物質(zhì)液化、制氫及生物柴油制備等方面有待進(jìn)一步研發(fā)。另外,國內(nèi)生物質(zhì)資源開發(fā)利用的成本還比較高。因此,除了依靠市場機(jī)制來進(jìn)行調(diào)控和發(fā)展,生物質(zhì)的推廣應(yīng)用還需要國家的政策扶持和財力支撐,以此來保證產(chǎn)學(xué)研的緊密結(jié)合,使科研成果能夠盡快轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。
    我國《可再生能源法》于2006年1月1日正式實(shí)施,相關(guān)價格、稅收、強(qiáng)制性市場配額和并網(wǎng)接入等鼓勵扶持政策也相繼出臺,這一切都為生物質(zhì)能的加速發(fā)展搭建了施展的平臺,因此,我們應(yīng)該把握時機(jī),未雨綢繆,做好相關(guān)技術(shù)儲備,才能在新能源時代有立足之地。


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1、秸稈顆粒機(jī)
2、木屑顆粒機(jī)
3、秸稈壓塊機(jī)



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