熱重分析已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用到燃料的熱解及燃燒的研究工作中,是研究燃料熱解特性及燃燒特性的重要分析手段。通過熱重實(shí)驗(yàn),可以得到失重率及失重速率與溫度的關(guān)系,進(jìn)而分析燃料熱解與燃燒的基本特性及反應(yīng)動力學(xué)的參數(shù),為進(jìn)一步的實(shí)際應(yīng)用提供理論基礎(chǔ)。本文以吉林市郊區(qū)的玉米秸桿與七臺河煤為研究對象,分別作了單質(zhì)煤和生物質(zhì)以及兩者不同混合比例的熱重實(shí)驗(yàn)研究,分析了燃燒特性和燃盡特性,農(nóng)作物秸稈可以經(jīng)過秸稈顆粒機(jī)或者秸稈壓塊機(jī)壓制成生物質(zhì)成型燃料,生物質(zhì)成型燃料與煤相比具有污染少、可再生等很多優(yōu)點(diǎn)。
1、實(shí)驗(yàn)方法及設(shè)備
1.1實(shí)驗(yàn)樣品
將玉米秸稈以及煤樣經(jīng)過干燥后制成標(biāo)準(zhǔn)試樣,分別將玉米秸稈與煤的試樣按照2:3、3:2的比例(以質(zhì)量計(jì))混合成二個混合燃料樣,進(jìn)行熱重實(shí)驗(yàn),同時(shí)對單一的煤樣和玉米秸稈也進(jìn)行了熱重分析。
1.2實(shí)驗(yàn)方法及儀器設(shè)備
將實(shí)驗(yàn)樣品置于熱天平支架的坩堝內(nèi)通以空氣,按規(guī)定的升溫速率進(jìn)行升溫,隨著溫度的升高樣品發(fā)生重量變化,直至可燃物燃盡為止。
采用美國珀金埃爾默( Perkin Elmer)公司生產(chǎn)的Pyris - 1TGA熱重分析儀進(jìn)行燃燒特性實(shí)驗(yàn),由計(jì)算機(jī)控制和采集數(shù)據(jù),可以得到TC(熱重)和DTG(微分熱重)兩條曲線。
試驗(yàn)條件為:升溫速率:20℃/min;空氣流量:60 mL/min;樣品用量2.0 mg左右;溫度范圍:室溫至800℃。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
2.1熱重實(shí)驗(yàn)的TG曲線和DTG曲線
在燃燒特性的熱重實(shí)驗(yàn)中,可以得到在升溫速率為20。C/min的情況下各種試樣的TG曲線,對TG曲線的失重?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算機(jī)微分處理,繪出微分熱重曲線DTG,即試樣的失重速率(AG/AT)隨溫度變化的曲線,各試樣的TG與DTG曲線如圖l、2所示。
在圖1、2中的TG與DTG曲線中,玉米秸稈與煤混合的燃燒過程大致可以分為四個階段,即脫水
干燥、揮發(fā)分的析出和燃燒、揮發(fā)分燃燒和焦炭表面燃燒并存的過渡階段、焦炭的表面燃燒。
從TG曲線可以看出,單質(zhì)的秸桿要比煤開始失重的點(diǎn)提前,而隨著生物質(zhì)比例的增加,也呈現(xiàn)出失重點(diǎn)提前的趨勢,這說明加入生物質(zhì)后使燃料更容易燃燒了。從DTG曲線可以看出,在玉米秸稈、玉米秸稈與煤混燒的情況下,其過程曲線一般出現(xiàn)三個尖峰或三個以上尖峰,在220℃出現(xiàn)一個小的尖峰,這是玉米秸稈揮發(fā)分開始析出。在320℃左右出現(xiàn)第二個峰,這個階段是玉米秸稈揮發(fā)分的燃燒。第三個峰出現(xiàn)在500℃~ 650℃之間,這是焦炭表面燃燒。由此可見,混合燃燒明顯分為兩個階段,即揮發(fā)分的燃燒階段和焦炭的燃燒階段;其尖峰形狀隨試樣混合比例不同而相異。對于玉米秸稈來說,揮發(fā)分燃燒階段的DTC曲線的峰值遠(yuǎn)大于焦炭燃燒階段的DTG曲線的峰值,燃燒主要集中在較低的溫度下,這是由于生物質(zhì)中含有大量的揮發(fā)分,因而在燃燒初期,揮發(fā)分的大量析出,從而導(dǎo)致了揮發(fā)分燃燒階段的形成。在煤和玉米秸稈混燒的情況下,隨著煤摻混比例的增大(3:2),燃燒逐漸集中于焦炭燃燒階段;對于單一的煤燃燒來說,在DTG曲線上只有一個大的尖峰區(qū)域。
2.2混合燃料的燃燒特性分析
2.2.1著火特性分析
在燃料燃燒的過程中,揮發(fā)分的析出直接影響燃料的著火燃燒。影響揮發(fā)分析出的主要特性參數(shù)有:揮發(fā)分析出溫度TO、揮發(fā)分最大釋放速率(dC/d T)max、對應(yīng)于(dG/d T)max的溫度r。。。等。其中T0越小,則表明燃料的著火性能越佳;(dG/d T)m越大,表明揮發(fā)分釋放程度越劇烈;rmax越小,則表明揮發(fā)分釋放越快,此時(shí)燃燒就容易在較低的溫度下進(jìn)行。著火溫度是燃料著火性能的主要指標(biāo),熱重分析中著火溫度的確定基本有三種:
(1)根據(jù)國際熱分析協(xié)會的測試結(jié)果,有人認(rèn)為,燃料在熱天平中的著火溫度可由微商熱分析DTA曲線中吸熱轉(zhuǎn)變?yōu)榉艧岬霓D(zhuǎn)折點(diǎn)來定義。
(2)著火溫度由熱重TG曲線與其基線的交點(diǎn)和DTA曲線由吸熱到放熱的轉(zhuǎn)變點(diǎn)(二者對應(yīng)同一溫度)來同時(shí)確定。
(3)TG曲線下降段切線與基線交點(diǎn)所對應(yīng)的溫度定義為著火溫度Ti。
本文采用第三種方法,把TC曲線上發(fā)生明顯失重的曲線段的切線與燃料脫水干燥后的平滑基線的交點(diǎn)所對應(yīng)的溫度定義為著火溫度。該點(diǎn)的溫度可由計(jì)算機(jī)直接在TG曲線上作出。表l給出了上述幾個特性參數(shù)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果,其中t1為對應(yīng)于Ti的時(shí)間,t2為對應(yīng)于的時(shí)間。
從表1的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,玉米秸稈的著火溫度遠(yuǎn)低于煤樣的著火溫度。單質(zhì)的玉米秸稈燃燒時(shí),T1為235℃左右,持續(xù)加熱時(shí)間約為10 min;單質(zhì)的煤燃燒時(shí),Ti為475℃左右,持續(xù)加熱時(shí)間約為22.8 min;在混燒煤和玉米秸稈(質(zhì)量比2:3)時(shí),Ti較接近于生物質(zhì)燃燒時(shí)的溫度,隨著煤的摻混比例增大,質(zhì)量比為3:2時(shí),值有所增加,大約比單一玉米秸稈燃燒時(shí)高出90℃,但是比單一的煤燃燒時(shí)要低150℃。從(dG/d T)ma。的數(shù)據(jù)來看,玉米秸稈在較低溫度(< 320℃)時(shí),可劇烈地釋放揮發(fā)分;在混燒時(shí),(dG/d T)m所對應(yīng)的溫度也處在320℃左右。同時(shí),從DTG曲線可以看出,在燃燒前期玉米秸稈的曲線峰狹長,峰值很高,表明其揮發(fā)分釋放劇烈集中,因而著火最容易,而單質(zhì)的煤燃燒時(shí)并無明顯的揮發(fā)分析出峰,但在混燒時(shí)所形成的曲線峰類似于單質(zhì)的玉米秸稈燃燒時(shí)的情況,只是峰值較低。這說明在煤中摻入玉米秸稈后,由于玉米秸稈中的揮發(fā)分在較低的溫度下即可析出,因此改善了煤的著火性能。
2.2.2燃盡特性分析
將DTG曲線上燃燒后期初次為零附近的點(diǎn)作為燃盡點(diǎn),取這點(diǎn)為G點(diǎn)。在G點(diǎn)以后,DTG曲線趨于平直,曲線波動于零值附近,因此本文將G點(diǎn)作為燃盡點(diǎn),并用其來表征燃盡特性,G點(diǎn)所對應(yīng)的燃燼溫度、燃燼時(shí)間分別用來表示。表2給出了的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
對于燃盡點(diǎn)G來說,在煤中加入玉米秸稈后所需要的著火時(shí)間較之單質(zhì)的煤來說有所減少,溫度也有所降低。這是由于加入玉米秸稈后,使得著火燃燒得以在較短的時(shí)間、較低的溫度下發(fā)生,從而延長了整個燃燒的溫度區(qū)間,可以獲得更好的燃盡特性。
從TG曲線和DTG曲線可以看出,對于單純的玉米秸稈來說,在600℃以后,TG曲線趨于平直,DTG曲線波動于零值附近,說明可燃物已完全燃盡。為便于進(jìn)行比較,本文分別做了在450℃、500℃、540℃下不同比例的試樣與燃燼率的關(guān)系曲線,如圖3所示。
從圖3給出的同一溫度下的各種試樣的燃盡率來看,在煤中加入玉米秸稈后,在較低的溫度下即可獲得較好的燃盡性,混合燃料的燃盡率高于兩種單一燃料的加權(quán)平均值。這是因?yàn)樵诿褐屑尤胗衩捉斩捄螅紵淖畲笏俾视星耙频内厔荩S著玉米秸稈所占比例的增加燃燼率也逐漸提高,而且燃盡所需的時(shí)間較煤來說縮短,燃燼溫度降低。
3、結(jié) 論
(1)玉米秸稈與煤混合的燃燒過程大致可以分為四個階段,即脫水干燥、揮發(fā)分的析出和燃燒、揮發(fā)分燃燒和焦炭表面燃燒并存的過渡階段、焦炭的燃燒。
(2)玉米秸稈和煤相比具有較低的著火溫度和較好的燃燒特性,在煤中摻人生物質(zhì)后,可以改善煤的著火性能。
(3)單一玉米秸稈燃燒主要集中于揮發(fā)分燃燒階段,在250℃~400℃之間,是揮發(fā)分的燃燒;而單一煤燃燒主要集中于焦炭燃燒階段,溫度范圍是450℃一700℃之間。在玉米秸稈與煤混燒的情況下,燃燒過程明顯地分成兩個燃燒階段,隨著煤的混合比重加大,燃燒過程逐漸集中于焦炭燃燒。
(4)隨著玉米秸稈在混合燃料中的比例增大,其燃燼率也增大,燃燼溫度前移。
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